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壓敏膠,是一類無須借助于溶劑、熱或其他手段,只需施加輕度指壓,即可與被粘物牢固黏合,產(chǎn)生實用黏結(jié)強度的一類膠黏劑,它通常被加工成膠粘帶、標簽或各種片狀制品來應(yīng)用。壓敏膠黏劑的特點是粘之容易、揭之不難、剝而不損,在較長時間內(nèi)膠層不會干涸,因而壓敏膠黏劑也稱為不干膠。正是由于壓敏膠的上述特點壓敏膠制品具有非常廣泛的用途。從辦公、包裝用的膠帶,到涂裝、
刻蝕用的遮蔽膠帶; 從電工、電器用的絕緣膠帶到各種鏡面的保護膠帶以及各種壓敏標簽,壓敏膠及其制品已經(jīng)形成了一個非常龐大的產(chǎn)業(yè)。
壓敏膠按主體材料的化學(xué)成分可分為橡膠型壓敏膠、熱塑性彈性體壓敏膠、有機硅壓敏膠、聚氨酯壓敏膠和丙烯酸酯壓敏膠5大類。丙烯酸酯類壓敏膠因為低毒、透明性好、粘接面廣、配方簡單等優(yōu)點,其用量占壓敏膠粘劑中的 65%以上,成為壓敏膠中產(chǎn)量卓越的膠種[3]。與其他幾類壓敏膠相比,丙烯酸酯類壓敏膠具有不用添加防老劑、粘接強度好、耐老化、耐候性、耐熱性、透明性好、耐介質(zhì)及無相分離和遷移等優(yōu)良性能。
一、傳統(tǒng)丙烯酸酯壓敏膠的分類
傳統(tǒng)丙烯酸酯壓敏膠按固化方式可分為非交聯(lián)型、外加交聯(lián)劑型和自交聯(lián)型壓敏膠3大類。非交聯(lián)型壓敏膠涂布干燥后具有熱塑性,因此內(nèi)聚力一般較差,而且粘接性能調(diào)整困難,在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用不多;外加交聯(lián)劑型丙烯酸酯壓敏膠可分為過氧化物交聯(lián)固化、異氰酸酯交聯(lián)固化、環(huán)氧基樹脂交聯(lián)固化、氮丙啶交聯(lián)固化、金屬鹽交聯(lián)固化、胺基樹脂交聯(lián)固化壓敏膠等,工業(yè)生產(chǎn)中采用外加固 化劑交聯(lián)型丙烯酸酯壓敏膠產(chǎn)品較多;自交聯(lián)型丙烯酸壓敏膠通過在配方中引入自交聯(lián)單體如 N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油醚共聚制成具有自交聯(lián)性的壓敏膠[5]。按照生產(chǎn)工藝可以分為以下四類:溶劑型丙烯酸酯壓敏膠粘劑、乳液型丙烯酸酯壓敏膠粘劑、熱熔型型丙烯酸酯壓敏膠粘劑、光固化型丙烯酸酯壓敏膠粘劑。
溶劑型丙烯酸酯壓敏膠
溶劑型丙烯酸酯壓敏膠具有相對分子質(zhì)量低、潤濕性好、初粘性大、干燥快和耐水性好等優(yōu)點,廣泛用于壓敏標簽、包裝膠帶、文具膠帶和雙面膠帶等領(lǐng)域。溶劑型丙烯酸酯壓敏膠主要由軟單體、硬單體和功能單體以及溶劑通過聚合反應(yīng)制備而成。缺點是制備過程聚合速率慢,分子量不高,收率低,在需要回收溶劑及純化工藝時增加成本,而且溶劑有時是易爆、有毒、易燃、且易造成人體傷害和環(huán)境污染的溶劑,溶劑型壓敏膠也隨著人們對環(huán)境污染問題的重視發(fā)展受到限制。這種壓敏膠應(yīng)用于各種包裝捆扎用的膠帶、壓敏標簽、醫(yī)用膠帶等領(lǐng)域。但是溶劑型丙烯酸酯壓敏膠在高溫下持粘力不高,通常需要采用交聯(lián)的方法提高其耐高溫的性能。
乳液型丙烯酸酯壓敏膠
將各類丙烯酸酯單體按照一定質(zhì)量比,以水為介質(zhì),再添加必要的助劑進行自由基乳液聚合。乳液型壓敏膠與溶液型壓敏膠相比,其優(yōu)點是操作安全、成本低、聚合時間短、不污染環(huán)境、對各種材料都具有良好的粘結(jié)性和涂膜無色透明。而乳液型壓敏膠的缺點是:制品耐水性及耐老化性能差;乳液本身的耐寒性差以及對基材的濕潤性能較差;由于水較之有機溶劑的揮發(fā)速度慢,在制品加工時不可以高速涂布,使得生產(chǎn)效率比較低。
熱熔型丙烯酸酯壓敏膠
熱熔型丙烯酸酯壓敏膠具有高固含量,與傳統(tǒng)的溶劑型、乳液型丙烯酸酯壓敏膠相比,具有不含有機溶劑、綠色環(huán)保、涂布速率較快、投資成本低、有益環(huán)保和自動化程度高等優(yōu)點;但也存在涂布溫度(160~180 ℃)較高、受熱易老化、耐高溫性差、涂布機使用壽命降低、能耗大、不易控制涂膠厚度 、 對于薄膠涂布較困難等缺點。隨著丙烯酸酯共聚體、嵌段共聚體和大單體的工業(yè)產(chǎn)品化,交聯(lián)技術(shù)的進步,熱熔型丙烯酸酯壓敏膠得到了相應(yīng)的發(fā)展,技術(shù)工藝的改進,已經(jīng)克服了傳統(tǒng)熱熔壓敏膠的一些缺點,如熱穩(wěn)定、滲背、透明性等[6] 。
輻射固化型丙烯酸酯壓敏膠
射線輻射(EB)、紫外光輻射(UV),是無溶劑型壓敏膠中的一種,輻射固化是利用電子射線、紫外光照射下引發(fā)不飽和單體進行聚合、接枝、交聯(lián)等化學(xué)反應(yīng),制備具有實用性能的壓敏膠粘制品,具有無環(huán)境污染、能快速固化、環(huán)保、節(jié)能和高效等特點。與傳統(tǒng)乳液型丙烯酯壓敏膠相比較,無需干燥處理、耐水性優(yōu)異、能實現(xiàn)高速涂布、節(jié)省能耗、耐老化性和耐高溫性好。與溶劑型丙烯酸酯壓敏膠比較,沒有任何揮發(fā)性溶劑存在,可揮發(fā)成分(VOC)幾乎為零;與熱熔型丙烯酸酯壓敏膠比較,耐熱性能較好。目前輻射固化型丙烯酸酯壓敏膠以 UV 光固化技術(shù)研究比較多。
二、UV固化型壓敏膠的發(fā)展動態(tài)
UV固化技術(shù)用于壓敏膠生產(chǎn),具有以下優(yōu)勢:固化速度快;固化溫度低;耗能少;UV固化設(shè)備投資小,結(jié)構(gòu)緊湊;無VOC排放;與熱熔膠相比,耐熱性和抗增塑劑性大大提高。采用UV固化或可見光固化,在減少大氣污染及節(jié)省能源方面均有極佳效果,可以滿足大規(guī)模、高速連續(xù)化生產(chǎn)的需要,符合目前環(huán)保型壓敏膠材料的發(fā)展要求,是理想的綠色化學(xué)技術(shù),也是國內(nèi)外壓敏膠研究的方向,有著重要理論和應(yīng)用價值。
UV固化壓敏膠的發(fā)展狀況
當前,從世界范圍看,美國的壓敏膠制品工業(yè)非常發(fā)達,位居世界第1位。其中,熱熔壓敏膠增長很快,并且在壓敏膠總量中占有較大的比例,溶劑型壓敏膠的比例在逐年減少。
歐洲的壓敏膠中,溶劑型天然橡膠-樹脂類壓敏膠占有一定的比例,工廠都有溶劑回收系統(tǒng)。乳液型壓敏膠以聚丙烯酸酯類為主,產(chǎn)量約相當于溶劑型壓敏膠的一半,也處于迅速增長中,不久的將來有望超過溶劑型壓敏膠。熱熔型壓敏膠的發(fā)展不如乳液型壓敏膠。UV固化型壓敏膠處于發(fā)展階段,主要用于要求較高的汽車工業(yè)等領(lǐng)域。
日本壓敏膠制品的新產(chǎn)品發(fā)展較迅速,例如調(diào)節(jié)日射用壓敏膠片、防玻璃碎片飛散用壓敏膠片、電子部件用壓敏膠帶、經(jīng)皮膚吸收的醫(yī)療膠乳貼片等。日本的壓敏膠生產(chǎn),以溶劑型占大多數(shù),乳液型第2,熱熔型第3。新發(fā)展的UV固化型壓敏膠和電子射線固化型壓敏膠也有少量生產(chǎn)。
中國大陸的壓敏膠生產(chǎn)技術(shù)進入20世紀90年代以后 逐漸向全方位發(fā)展。90年代,美國3M公司、日本日東電工、臺灣四維、亞洲化學(xué)、高冠膠粘制品有限公司等在上海、天津、西安、廣州等地進行了規(guī)模投資,建立獨資、合資的生產(chǎn)基地。聚丙烯酸酯系溶劑型壓敏膠、橡膠系溶劑型壓敏膠 、 橡膠系乳液型 壓敏膠、有機硅類壓敏膠、熱熔型壓敏膠等都有很大的發(fā)展。同時,各地研究機構(gòu)也不斷研發(fā)新的產(chǎn)品。在我國合成膠粘劑和膠粘帶十二五發(fā)展規(guī)劃中 ,已經(jīng)把 “光固化型UV型丙烯酸壓敏膠及膠粘帶”列入“特種壓敏膠及制品”的重點發(fā)展項目中。在國家政策支持和行業(yè)需求推動下,UV固化型壓敏膠在未來5年內(nèi)將進入快速發(fā)展階段。
三、UV壓敏膠發(fā)展前景
如需UV固化型壓敏膠請致電13922125860
國際膠粘劑會議曾將UV固化型膠粘劑定為重點發(fā)展品種。UV固化壓敏膠的發(fā)展,一方面要解決基本原料問題,如有些原料帶有顏色,影響制品的色澤;有些原料有異味甚至毒性,影響壓敏膠的應(yīng)用,尤其是在醫(yī)用材料領(lǐng)域的應(yīng)用。另一方面,應(yīng)研究開發(fā)具有特殊性能、能滿足特殊要求的UV固化壓敏膠,例如對固化收縮率熱線脹系數(shù)、耐熱性、折射率、強度等有特殊要求的壓敏膠。原料的分子結(jié)構(gòu)對膠粘劑性能有巨大影響,研究壓敏膠主體材料的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系是非常有必要的。此外高分子負載的新型光引發(fā)劑可以提高引發(fā)劑與體系的相容性,減少涂層泛黃、老化等現(xiàn)象,開展光引發(fā)劑高分子化的研究意義重大。